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气相色谱-质谱联用仪 [减速溶剂萃取—气相色谱串联质谱法检测堆积物中痕量增塑剂]

公布工夫:2019-10-08 01:38:18 泉源: 执法文本 点击:

  摘 要:研讨了减速溶剂萃取(ASE)对堆积物中邻苯二甲酸酯类(PAEs)物质的提取结果,树立了疾速溶剂萃取/气相色谱-质谱联用(GC/MS)检测堆积物中16种邻苯二甲酸酯类物质的办法。用正己烷和二氯甲烷混淆溶剂作为提取溶剂,减速溶剂萃取法萃取堆积物中16种PAEs,再用Florisil层析柱污染,最初用GC/MS对污染后提取液中的PAEs停止定量剖析。后果标明:当萃取剂为二氯甲烷-正己烷(1∶1,V/V),萃取温度为80 ℃时,萃取服从最高,16种PAEs的接纳率波动在81.2%~128.5%之间,相干系数≥0.99,检出限为0.12~0.98 ng/g,绝对规范偏向为1.1%~10.8%。减速溶剂萃取法与传统索氏提取法相比,既进步了萃取服从同时又增加了无机萃取溶剂的用量。在检测实践样品时,同时参加3种内标指示剂对办法的功能停止了验证,3种内标的接纳率辨别为106.0%±18.8%,87.4%±10.8%和81.4%±14.5%,样品中16种PAEs的检出率为100%。前处置办法处置复杂,定性与定量剖析精确牢靠。
  要害词:邻苯二甲酸酯; 减速溶剂萃取; 气相色谱质谱; 堆积物
  1 引 言
  邻苯二甲酸酯类物质(Phthalate esters, PAEs)作为一种改性剂被普遍用于塑料消费中,包罗聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯的消费,同时也被用作光滑剂、去污剂、颜料、化装品、农药载体等的消费质料[1]。由于PAEs与聚烯烃类塑料分子之间仅仅由氢键或范德华力衔接,以是很容易从塑猜中分散到外情况[2~4]。正由于易分散和普遍的少量运用,PAEs曾经广泛在食品、氛围、水、泥土、堆积物中被检出[5~9]。最新研讨表现, 在人体的血清、尿液和母乳中也都有PAEs检出[10~12]。研讨标明,作为情况内排泄搅扰物,PAEs对植物机体,尤其关于雄性集体具有生殖发育毒性和内排泄搅扰作用,且具有致癌性和致渐变性[13,14]。因而,树立一种复杂、疾速测定情况中的痕量的PAEs的剖析办法具有很紧张的意义。
  由于PAEs具有低水溶性、挥发性和低沸点等特性,堆积物成为了PAEs在情况中非常紧张的载体和贮存库[15]。堆积物上无机物净化物的吸附/剖析举动,关于其迁徙转化以及生物链毒性的累积有偏重要的影响。研讨标明,吸附于堆积物中的PAEs,其剖析是不行逆的[16]。因而,水体堆积物中PAEs的含量是评价该水体人为净化水平、净化泉源和对河道下游的潜伏影响的紧张目标[17]。
  情况样品检测进程中最紧张的步调是样品的前处置[18],关于情况固体样品前处置常用的办法有索氏提取法(Soxhlet extraction, SE)、超声波辅佐萃取法(Ultrasound-assisted extraction,UAE)、超临界流体萃取法(Supercritical fluid extraction,SFE)、减速溶剂萃取法等。索氏提取法提取工夫长(普通12 h以上),提取进程需求耗费少量的溶剂(普通需求100 mL以上),易对情况形成净化且不合适大批量处置样品。超声波辅佐萃取法,是应用超声波辐射压强发生的激烈空化效应、机器振动、乳化和分散等多种效应,添加溶剂穿透力,从而减速目的物进入溶剂。超临界流体萃取是应用处于超临界形态的流体为溶剂,对样品中待测组分停止萃取的办法。该法基质和搅扰物影响难以完全防止,溶剂化才能较弱, 限定其运用范畴,对极性待测物萃取结果不睬想。
  减速溶剂萃取法(Accelerated solvent extraction,ASE)是在较高的温度和压力条件下,用无机溶剂对目的无机物停止萃取。溶剂在低温下具有很强的溶解力,而且在高压下坚持液态,同时低温下可以低落目的物与母体间的作用力[19],从而可以用很少的溶剂疾速提取出固体样品中的目的物。样品被放在密封的不锈钢萃取池中,颠末升温进程后,样品在静态条件下与加压的溶剂互相作用一段工夫,然后加压的氮气将萃取液吹扫至搜集瓶中,每个样品提取全进程约15 min,一次提取所需溶剂约20 mL。减速溶剂萃取零碎表示图见图 1。
  3 后果与讨论
  3.1 减速溶剂萃取条件确实定
  以450 ℃低温煅烧6 h后的无水Na2SO4作为基质模仿实践堆积物样品,接纳加标接纳实行对前处置条件停止优化。精确称取20 g无水Na2SO4于34 mL的ASE萃取池中,辨别参加1 mg/L的16种混标和3种氘代内标100 μL,在划一条件下,辨别在60、80和100 ℃关于样品停止提取;异样在相反条件下,萃取溶剂辨别选择二氯甲烷、正己烷和二氯甲烷/正己烷混淆溶剂(1∶1,V/V)停止萃取。每组平行实行3次,且每组都设空缺实行,辨别对温度、溶剂等条件对接纳率的影响停止调查,此实行为单要素实行。研讨后果见图2和图3。
  3.3 仪器线性范畴、检出限及规范物质总离子流图
  在选定的最佳仪器条件下,进样1 μL,对7个差别浓度的混淆规范溶液进样剖析,得出规范曲线。接纳规范物质的保存工夫和特性离子品貌比看待测组分定性。此中要包管每批次样品的保存工夫均颠末规范品校正,保存工夫变革≤保存工夫变革;在EI-SIM形式下检测到的待测物主次特性离子峰[M]+和[M+2]+要在±1 s内到达最顶峰,离子峰的信噪比大于3,且特性离子品貌比变革≤15%,使定性定量后果更为牢靠。图5为16种PAEs混标的总离子流图,此中DNP为组峰。
  3.5样品中16种PAEs的检测后果
  将以上优化过的前处置办法使用于上海黄浦江沿岸6个采样点堆积物中16种邻苯二甲酸酯的测定,后果见表3。从表3可见,PAEs在6个采样点检出率均为100%(至多有一种PAEs被检出),浓度范畴在0.25~12761.60 ng/g dw之间。这标明PAEs在当地区堆积物样品中的净化散布较为普遍。16种PAEs中,DEHP的含量最高,为次要净化物,占PAEs总量的35.5%~86.1%,DIBP(均值16.5%)和DBP(均值7.19%)次之。这种散布特性能够与我国增塑剂次要运用DEHP、DIBP和DBP有关。BMPP在一切采样点中均没有检出。
  在6个差别的采样点中,采样点H1为上海市水源地淀山湖,堆积物样品中16种PAEs总量较低,这阐明上海市关于此地的防治赐与了高度注重。经过与中国其他次要河道中PAEs的浓度程度停止比拟发明,黄浦江堆积物中PAEs总浓度程度略低于黄河中卑鄙[21]、广州市内湖泊[6]和武汉长江段[12],不外关于PAEs总量中次要奉献为DEHP, DBP和DIBP的景象是分歧的。
  用本办法同时剖析多种PAEs,16种PAEs接纳率为81.2%~128.5%,与相干文献[21]相比失掉明显进步(50.5%~95.8%),实用于庞大情况介质中痕量PAEs的检测剖析。

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